1.APEO
有关APEO的生态环保问题已争论了许多年了。APEO中包括壬基酚聚氧乙烯醚(NEPO)占80-85%,辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)占15%以上,十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1%。世界烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)年耗量为8.8亿磅,其中80%以上为壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)。由于APEO对环境潜在的危害已经被广泛的研究和论证。欧洲一些国家自1976年制定了法规限制生产和使用APEO。出口欧洲纺织品和服装上的APEO的限量现已有明确界定:不超过30ppm。我国每年向欧洲出口的纺织品和服装价值达100亿美元,随着2005年的配额的取消,这销售趋势必将上升,所以我们必须认真对待APEO使用。对生态纺织品和服装上APEO含量的限制看似是印染企业的事,但实际上在这个生产链中离不开助剂行业的密切配合。面对APEO的禁用,首先我们应该加以重视,然后采取一些有效措施杜绝生产和使用含有APEO的助剂,解决这个问题的关键是寻找合适的表面活性剂有效替代APEO在我们印染和整理的各道工序中所起的作用和功能。
2.APEO的生态安全性
APEO对生态影响可以概括成以下四个方面:毒性、生物降解性、环境激素、APEO生产过程中产生有害副产物。 ※NPEO9-10的毒性:LD50=1600mg/Kg;对水蚤的ECO50为42mg/L;对藻类的ECO50为50mg/L,表明NPEO对哺乳动物和水生生物的毒性与其他非离子型表面活性相似。 ※生物降:APEO的降解性缓慢,它的生物降解率为0%-9%。 ※环境激素:APEO具有类似雌性激素作用,能危害人体正常的激素分泌的化学物质,即所说的“雌性效应”。
3.APEO生产过程中产生有害副产物
在APEO生产过程中烷基酚的环氧乙烷加成时,由于环氧乙烷的过量积累而造成低聚氧乙烯的环构化为二恶烷(1,4),即二氧杂环已烷。二恶烷已确认为致癌物。由于以上所表现出的问题,欧洲一些国家的工业界和政府自愿达成共识,在十几年前停止APEO在个人消费的洗涤剂和清洗剂中使用,英国在1998年工业洗涤剂中停止使用APEO。
印染助剂中的APEO杜绝APEO沾污纺织品,必须先寻找APEO的源头。APEO进入印染厂是以助剂化学品形式出现,在印染各道工序中APEO通过界面吸附或胶束行为的物理过程达到预定功能,其化学结构并未发生改变。所以说APEO的源头在助剂厂。助剂厂必须采取措施,把APEO先拒之门外,这是保证纺织品上不沾污APEO的关键。 APEO系列产品因具有润湿、渗透、乳化、分散、增溶、去污等多种优异功能,所以纺织助剂中涉及的品种多用量大。如APEO系列产品中商品名为TX-10、OP-10、NP-7,9,10是很多助剂的主体部分,另外如TX-18、TX-30,40是一些助剂的重要组成部分。
3.1 润湿剂、渗透剂、精练剂润湿剂、渗透剂、精练剂都要求具有很好的润湿、渗透力,比较早期的渗透剂、精练剂,如果耐碱性不是要求太高的话,一般均以TX-9.10作为主体进行复配而成。随着耐碱性提高,以后就以它们的磷酸酯化形式存在于我们的前处理剂中。比如,渗透剂用20%的TX-10加上5%的磺酸而成,耐碱性高的精练剂用TX-10与五氧化二磷磷酸酯化后再与一定的溶剂和水兑成精练剂。酶制品中也隐藏着一定量的APEO,因为需要提高酶制品在应用中对纤维的渗透性。
3.2 乳化剂浆料、粘合剂、涂层胶、软片、氨基硅油、,这些产品在印染厂使用量相当大,但浆料、粘合剂、涂层胶等产品的乳化体系一般均采用OP-10、K12、平平加O系列或加入TX-30,40作为复合乳化剂,软片中用OP-10作乳化剂的较多,氨基硅油常以TX系列作乳化剂。例如乳液聚合的印花粘合剂:丙烯酸酯类单体38.8%;OP-100.8-1%;K120.4-0.5% ;平平加O0.8-1% ;过硫酸铵适量;水加至100% 。粘合剂经干燥固定在织物上后,OP-10也随之沾污织物。
3.3 洗涤剂净洗剂、皂洗剂是印染厂用量较大的化学品助剂,然而这类助剂中含有的APEO的量是相当大的。例如皂洗剂,一般助剂厂配方是采用十二烷基苯磺酸、6501、TX-10进行复配,PH调至7-8。
3.4分散剂染色所用匀染剂中有时亦配有APEO,如采用OP-9,10等提高助剂的分散性。
4.应对措施
4.1 APEO的替代采用脂肪醇聚氧乙烯醚或支链的脂肪醇聚氧乙烯醚替代APEO。如商品牌号为AEO系列(C12-C16脂肪醇聚氧乙烯醚)、平平加0(C18脂肪醇聚氧乙烯醚)或XL-50(异构C10醇聚氧乙烯醚、T07(异构C13醇聚氧乙烯醚)等,这些产品亦具有渗透、乳化、增溶优异性能。若精练剂、渗透剂需要提高耐碱性可以在助剂中复配如AES(十二烷基聚氧乙烯醚硫酸酯)、SAS(仲烷基磺酸钠)、AOS(α-烯烃磺酸盐)、烷基多苷(APG)等耐碱性较高的表面活性剂,这些表面活性剂生物降解性能好,而且不含致癌芳胺、不含重金属离子,对人体健康不会造成危害。利用以上所述的表面活性剂,进行合理的选择,完全可以合成符合各种要求的渗透剂、精练剂、乳化剂、净洗剂、皂洗剂、匀染剂。
4.2 加强合作近年来,欧州对纺织品生态要求逐年提高,所以我们必须重视欧州的有关生态纺织品法规及技术标准信息,并制订相应的对策,进一步开拓欧州市场。针对APEO在纺织品上的限量要求,印染及助剂行业应采用紧印染及助剂行业应采用紧密真诚合作。
※ 印染厂家必须有目的地选择环保助剂,从前处理到后整理的助剂都要进行严格把关。加强检测工作,与助剂厂签定承诺书实现放心使用不含APEO的生态纺织化学品。
※ 生态纺织品和印染企业的环保管理需要助剂厂密切合作。助剂生产厂家了解产品中是否含有禁用化学品,也只有他们了解产品中的可能组分,助剂厂产品检测也比在织物上容易,在织物上检测极微小的量往往需要高精度、较昂贵的仪器设备;而在助剂中检测往往较为简单易行。助剂开发、生产和销售产品一定要讲诚信。
※ 在人类对环境日益关注,环保意识日益增强的今天,研制生态环保型助剂,减少对环境的影响就显得更为重要。
从不含APEO纺织化学品的研究、应用及制造确实存在着成本增加
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